呂輝和張緒穆團隊不對稱氫甲酰研究取得進展
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呂輝和張緒穆團隊不對稱氫甲酰研究取得進展

作者: 來源: 發布時間:2018-06-25

相關論文發表于《自然?通訊》

新聞網訊(通訊員何劍超)國際權威期刊《自然?通訊》(Nature Communications)在線發表化學與分子科學學院呂輝副教授和張緒穆教授團隊在不對稱氫甲酰化領域的研究成果。

論文以《硅導向的銠催化的區域選擇性及對映選擇性氫甲酰化反應》 (Silicon-oriented regio- and enantioselective rhodium-catalyzed hydroformylation)為題,對該團隊在不對稱氫甲酰化選擇性調控方面的研究工作進行了報道。化學與分子科學學院2015級博士生由才、李秀秀為論文的共同第一作者,呂輝、張緒穆,以及副教授鐘龍華為共同通訊作者。該研究得到自然科學基金委青年項目、湖北省面上項目和武漢大學自主科研項目的支持。

1, 2-二取代烯烴不對稱氫甲酰化的區域選擇性調控是氫甲酰化領域的研究難點之一。目前,僅有幾例利用雜原子取代基的誘導效應調控反應區域選擇性的報道,生成α-選擇性產物(醛基在雜原子的α位),而實現1,2-二取代烯烴的β-選擇性不對稱氫甲酰化反應還沒有文獻報道。

針對上述問題,該團隊巧妙地在烯烴底物中引入大位阻硅基,利用硅基的位阻效應對1,2-二取代烯烴不對稱氫甲酰化的區域選擇性進行調控,高對映選擇性的生成β-硅基手性醛(up to 98% yield, up to 97% ee,up to 99:1 β/α),首次實現1,2-二取代烯烴不對稱氫甲酰化的β-區域選擇性調控。

值得注意的是,產物β-硅基手性醛通過弗萊明-玉尾氧化(Fleming-Tamao oxidation)可以高效地轉化為手性β-羥基酸,為手性β-羥基酸的高效合成提供了高效的合成途徑。該研究為1,2-二取代烯烴不對稱氫甲酰化的β-區域選擇性調控提供了新思路。

近年來,該團隊一直致力于不對稱氫甲酰化方面的研究,并取得系列進展:包括不對稱氫甲酰化構建手性碳環核苷(Angew. Chem. Int. Ed.《德國應用化學》),不對稱氫甲酰化串聯策略構建手性γ-內酰胺及四氫吡咯(J. Am. Soc. Chem.《美國化學會志》),1,1-二取代非官能化烯烴的不對稱氫甲酰化(J. Am. Soc. Chem.《美國化學會志》)等,上述研究在一定程度上推動了不對稱氫甲酰化反應的發展和應用。

論文鏈接:https://www.nature.com/articles/s41467-018-04277-7


來源:武漢大學


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